從不定形耐火材料的結(jié)合方式來(lái)看，一方面其發(fā)展趨勢(shì)為水合結(jié)合到化學(xué)結(jié)合到水合結(jié)合+凝聚結(jié)合到凝聚結(jié)合，實(shí)際上也就是由會(huì)帶入高雜質(zhì)的結(jié)合劑向低雜質(zhì)、以至無(wú)雜質(zhì)的結(jié)合劑方向發(fā)展，即向提高不定型耐火材料純度方向發(fā)展。另一方面，發(fā)展趨勢(shì)為高水份到低水份到無(wú)水份，實(shí)際上也就是由低密度向高密度方向發(fā)展。

一、引言

不定形耐火材料的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度取決于三種結(jié)合力：(A)結(jié)合相本身的結(jié)合力；(B)結(jié)合相與集料相之間的結(jié)合力；(C)集料相顆粒本身(晶相與晶相、晶相與非晶相)的結(jié)合力。在超過(guò)材料所能承受的最大應(yīng)力作用下，若(A)<(B)和(C)，則材料通過(guò)結(jié)合相斷裂：若(B)<(A)和(C)，則材料沿結(jié)合相與集料相是界斷裂；若(C)<(A)和(B)，則材料必然穿過(guò)集料相顆粒斷裂。

不定形耐火材料一般是由連續(xù)的結(jié)合相和不連續(xù)的集料相組成的。但一般說(shuō)集料相顆粒的強(qiáng)度要比結(jié)合相大，因此，不定型耐火材料的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度是受結(jié)合相所控制，也就是說(shuō)結(jié)合劑是決定不定形耐火材料結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的主要組成份。

二、結(jié)合方式與結(jié)合機(jī)理

不定形耐火材料用的結(jié)合劑，按其結(jié)合方式可分為如下幾種：水合結(jié)合、化學(xué)結(jié)合、陶瓷結(jié)合、粘著結(jié)合和凝聚結(jié)合。

(1)水合結(jié)合：所用的結(jié)合劑有鋁酸鈣水泥、硅酸鹽水泥、β—Al2O3等，水合結(jié)合是借助于常溫下結(jié)合劑與水發(fā)生水化反映生成化產(chǎn)物而產(chǎn)生結(jié)合。水結(jié)合的膠結(jié)材料在常溫下進(jìn)行水化反映需要有一定的時(shí)間，因此具有一定的凝結(jié)和硬化時(shí)間，這類(lèi)材料主要用作耐火澆注料的結(jié)合劑。

(2)化學(xué)結(jié)合：所自制耐火磚用的結(jié)合劑有磷酸或磷酸鹽(加或不加硬化劑)、硅酸鈉或硅酸鉀(加或不加硬化劑)、酚醛樹(shù)脂加硬化劑等等。它們是借助于結(jié)合劑與耐火材料(氧化物集料)、或結(jié)合劑與硬化劑之間在常溫下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或加熱時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成新化合物或聚合(縮合)交聯(lián)而產(chǎn)生結(jié)合的，因此有的也含有聚合結(jié)合作用。化學(xué)結(jié)合劑加硬化劑時(shí)主要用作耐火澆注料的結(jié)合劑，而不加硬化劑時(shí)則用作搗打料，可塑料和涂料的結(jié)合劑。

(3)陶瓷結(jié)合：或稱(chēng)低溫?zé)Y(jié)結(jié)合，是在不定形耐火材料中加入可降低燒結(jié)溫度的助劑或金屬粉末，以大大降低液相出現(xiàn)溫度，促進(jìn)低溫下固——液反應(yīng)而形成低溫?zé)Y(jié)結(jié)合，所用的低溫?zé)Y(jié)助劑有某些硼酸鹽、氟化物和硼、鈉玻璃等，金屬粉末有SiAAlMMg等粉末。

使用燒結(jié)助劑是借助在500-1000℃的低溫下首先產(chǎn)生粘性液相將集料顆粒粘結(jié)在一起，隨后隨著溫度提高依靠液——固之間的高溫化學(xué)反應(yīng)，生成具有更高熔融溫度的結(jié)合相而產(chǎn)生堅(jiān)固的結(jié)合如在剛玉質(zhì)干式震動(dòng)料中加入少量的硼酐，硼酐在577℃即可發(fā)生熔融生成粘性液腥，隨后與a-Al2O3發(fā)生液——固反應(yīng)生成具有更高熔融溫度的化合物2Al2O3·2B2O3(不一致熔融溫度1035℃)、9A2lO3·2B2O3(不一致熔融溫度1950℃)而將剛玉集料固結(jié)在一起。

這類(lèi)結(jié)合劑主要用作干式震動(dòng)耐火磚價(jià)格料的結(jié)合劑，干式震動(dòng)料可用于作感應(yīng)爐內(nèi)襯和高溫熔融流槽、容器等內(nèi)襯。

(4)粘著結(jié)合：可形成粘著(粘附)結(jié)合的結(jié)合劑多數(shù)為有機(jī)結(jié)合劑，如糊精、糖蜜、阿拉伯樹(shù)膠、紙漿廢液、甲基纖維素、瀝青聚乙烯基聚合物和酚醛樹(shù)脂等合成樹(shù)脂，其中有的為暫時(shí)性結(jié)合劑，經(jīng)高溫處理后會(huì)燃燒掉鋼玉耐火磚價(jià)格，有的為永久性結(jié)合劑，經(jīng)高溫處理后會(huì)碳化而形成碳結(jié)合，也有一些無(wú)機(jī)結(jié)合劑具有粘著結(jié)合作用，如磷酸二氫鋁、水玻璃等。粘附結(jié)合的結(jié)合劑多半用于作耐火泥漿、涂料、噴涂料和搗打料的結(jié)合劑，含碳和碳化硅質(zhì)不定形耐火材料多半用這類(lèi)結(jié)合劑。

(5)凝聚結(jié)合：可產(chǎn)生凝聚結(jié)合的材料有粘土微粉、氧化物超微粉(SiO2、A2lO3、TiO2、Cr2O3等)、硅溶膠、鋁溶膠和磚鋁溶膠，凝聚結(jié)合就是靠粒子(膠體粒子)之間相互吸引緊密接觸，借助于范德華力而結(jié)合在一起，但使用時(shí)必須加凝聚劑才能使膠體粒子發(fā)生凝聚而產(chǎn)生結(jié)合。產(chǎn)生凝結(jié)合的材料主要用于作耐火澆注料的結(jié)合劑，也可用于作耐火搗打料、涂料等的結(jié)合劑。

三、結(jié)合方式的演變

在不定形耐火材料中，便于機(jī)械化施工的是澆注料和噴補(bǔ)(噴涂)了，因此始終能夠得到穩(wěn)定發(fā)展的就是澆注料和噴補(bǔ)(噴涂)料，如以日本不定形耐火材料的品種變化為例，從1955年到1986年澆注料和噴涂料產(chǎn)量在不斷增長(zhǎng)，而其他不定形耐火材料卻在下降。到85年，澆注料已占不定形耐火材料的40％。其他國(guó)家的發(fā)展也大致相似，因此這里重點(diǎn)介紹澆注料結(jié)合方式的演變。

最早的耐火澆耐火磚怕雨水注料是用礬土水泥結(jié)合的硅酸鋁澆注料，由于礬土水泥中CaO含量較高，它灰與硅酸鋁澆注料中集料的A2lO3和SiO2反應(yīng)生成C2AS或CAS2低熔物，大大降低硅酸鋁澆注料的耐火度和高溫性能，一般只能在1300℃以下使用。因此到六十年代前后發(fā)展了低鈣鋁酸鹽水泥和純鋁酸鈣水泥，它們的礦物是以CaO?2A2lO3為主，使鋁酸鈣水泥中的CaO含量又33—35％降低到21-25％，這樣就會(huì)使用高鋁集料和剛玉集料所制成的澆注料的使用溫度又1350℃以下提高到1450℃-1600℃。

但是，采用低鈣酸鹽水泥和純鋁酸鈣水泥，仍有一定量的CaO帶入耐火澆注料中，影響其高溫結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和其他高溫性能，因此近十年來(lái)，國(guó)外在致力于開(kāi)發(fā)研究低水泥和超低水泥耐火澆注料以至無(wú)水泥澆注料使?jié)沧⒅械匿X酸鈣水泥加入量由15-20％降低到5-7％(低水泥澆注料)、1-3％(超低水泥澆注料)和0％(化學(xué)結(jié)合、凝聚結(jié)合澆注料)。這一系列的演變過(guò)程，使耐火澆注料的高溫應(yīng)用技術(shù)性得到了很大的改善。從而使應(yīng)用效果大大提高。

但在無(wú)水泥澆注料中，化學(xué)結(jié)合的澆注料也有一些不足之處，因?yàn)榛瘜W(xué)結(jié)合所用的結(jié)合劑有磷酸鹽類(lèi)、硫酸鹽類(lèi)、硅酸鹽類(lèi)等大呢感，這些結(jié)合劑不是在使用中會(huì)分解揮發(fā)出有害氣體(P205、SO2等)、腐蝕設(shè)備一起、污染環(huán)境，就是使用不方便(多數(shù)在使用前需經(jīng)捆料)，或多少會(huì)帶進(jìn)其他耐火澆注料高溫性能的雜質(zhì)(如硅酸鹽類(lèi)結(jié)合劑中的Na2O、K2O等)，而凝聚結(jié)合的澆注料，因?yàn)槟劢Y(jié)合所用的結(jié)合材料可以是與澆注鋁包用耐火磚料同成份的超微粉加很少量的速效促凝劑，或同成份的溶膠加很少量的速促凝劑，這樣就可以不茳芏耐火度耐火磚t14規(guī)格是啥和使用溫度，而且還可能在使用中形成自結(jié)合或直接結(jié)合結(jié)構(gòu)，從而提高材料的高溫結(jié)構(gòu)強(qiáng)度，同時(shí)加有超微粉的澆注料還可大大降低成形時(shí)的用水量，降低氣孔率，提高抗高溫熔體的滲透性和侵蝕性。

四、結(jié)語(yǔ)

不定形耐火材料的結(jié)合方式來(lái)看，一方面其發(fā)展趨勢(shì)為水合結(jié)合、化學(xué)結(jié)合、水合結(jié)合+凝聚結(jié)合、凝聚結(jié)合，實(shí)際上也就是由會(huì)帶入高雜質(zhì)的結(jié)合劑向低雜質(zhì)，以至無(wú)雜質(zhì)的結(jié)合劑方向發(fā)展，即向提高不定形耐火材料純度方向發(fā)展。另一方面，發(fā)展趨勢(shì)為高水份、低水份、無(wú)水份，實(shí)際上也就是由低密度向高密度方向發(fā)展。

值得指出的是：這樣的發(fā)展趨勢(shì)是為了發(fā)展新材料，新品種不定形耐火材料以適應(yīng)更苛刻的使用條件，擴(kuò)大使用范圍，而不能完全淘汰過(guò)去一些傳統(tǒng)的產(chǎn)品，因?yàn)槟切﹤鹘y(tǒng)的產(chǎn)品仍有它們的一些優(yōu)點(diǎn)，如原料來(lái)源豐富，價(jià)格便宜，因此在一些使用條件不十分嚴(yán)酷的部位仍有它們的用武之地。

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